如電極電位的定義所示，要測量金屬的電極電位，必須將該金屬與氫電極組成測量電池，然后用電位差計或其他測量儀器測出該電池的電動勢。氫電極在金屬電極電位測量中起比較電極的作用，電化學測量中將它稱為參比電極。由于氫電極制作和使用都較困難，在實際測量中，經常采用比較方便的飽和甘汞電極、銀-氯化銀電極和銅-硫酸銅電極等作為參比電極。

飽和甘汞電極有穩定的電極電位，結構簡單、制作容易等優點，在實驗室試驗中得到了廣泛應用；飽和甘汞電極的缺點是其電極電位對溫度較敏感，尤其在溫度下降時滯后現象嚴重，重新達到平衡要很長時間。銀-氯化銀電極的電極電位穩定，重現性好，而且結構簡單，使用方便，因此除在實驗室中應用（特別是用于高溫高壓條件）外還廣泛用于船舶陰極保護等。銅-硫酸銅電極結構簡單，制作容易，堅固牢靠，是一種工業應用的簡易參比電極；鋼構筑物在土壤中實施陰極保護時常采用硫酸銅電極進行電位監控。在記錄和報告電極電位測試結果時，須注明電位數值是相對于何種參比電極的。